Co(II),Ni(II), Cu(II) ve Zn(II) geçiş metallerinin bazı n-baz karışık ligantlı vanilik asit komplekslerinin sentezi, spektroskopik ve termik özellikleri / Leyla Vurucu; Danışman Zerrin Heren
Özet
Bu çalışmada ilk olarak antioksidan bir madde olan vanilik asitin Co(II), Ni(II), Cu(II) ve Zn(II) metalleri ile metal-vaniliato kompleksleri sentezlendi. Elde edilen komplekslerin yapıları elementel analiz, manyetik duyarlık ölçümleri, IR, UV-VIS spektroskopileri ve termik analiz çalışmalarıyla aydınlatıldı. Komplekslerin termik özellikleri ise eşzamanlı TG ve DTA teknikleriyle statik hava atmosferinde araştırıldı.İkinci olarak ise metal-vaniliato-imidazol karışık ligant kompleksleri sentezlendi ve yapıları elementel analiz, manyetik duyarlık ölçümleri, IR, UV-VIS spektroskopileri ve termik analiz çalışmalarıyla aydınlatıldı.Vanilik asitle benzer yapıda ve antioksidan olan siringik asitin Cu(II) kompleksi ile Cu(II)-syringate-etilendiamin kompleksi sentezlendi. Elde edilen kompleksin yapısı elementel analiz, manyetik duyarlık ölçümleri, IR, UV-VIS spektroskopileri, termik analiz ve X-ışınları tek kristal çalışmasıyla aydınlatıldı.Metal-vaniliato kompleksleri [M(VA)2(H2O)2] genel formülüne sahiptir {M= Co(II), Ni(II) ve Zn(II), VA; vaniliato}ve sırasıyla bu komplekslerin renkleri pembe, yeşil ve renksizdir. Bu kompleksler birim formüllerinde iki mol akua ligantı içermektedirler. Cu(II) kompleksi ise [Cu(VA)2] formülüne sahiptir ve koyu yeşil renktedir. Bu komplekslerde vaniliato ligantı karboksil oksijenleri üzerinden çift dişli ligant olarak davranmaktadır.Vaniliato-imidazol karışık ligantlı metal kompleksleri Cu(II) ve Zn(II) dışında [M(VA)2(imd)2(H2O)2].nH2O genel formülüne sahiptir {M= Co(II), Ni(II) ve n= 1,2 }. Bu komplekslerde vaniliato ligantı karboksil üzerinden tek dişli ligant olarak bağlanmaktadır; iki imidazol ve iki akua ligantları metal iyonlarına oktahedral olarak koordine olmaktadır. Ayrıca Co(II) kompleksi bir mol, Ni(II) ve Zn(II) kompleksi ise iki mol kristal suyu içermektedir. Cu(II) ve Zn(II) komplekslerinde ise vaniliato ligantı karboksil üzerinden çift dişli ligant olarak metale koordine olmaktadır ve iki mol imidazol ligantı ile oktahedral yapı oluşturmaktadır. Cu(II) kompleksi ise [Cu(VA)2(imd)2] genel formülüne sahiptir. Bu kompleksler yüksek spin kompleksidir ve Zn(II) kompleksi diyamanyetik, diğerleri ise paramanyetiktir.Cu(II)-syringate-etilendiamin kompleksi, [Cu(en)2(H2O)](sy)2(en).2H2O, ortorombik uzay grubunda kristallendirilmiştir ve Cu(II) iyonu iki mol çift dişli en ligantları ve bir mol akua ligantı ile bozulmuş kare piramit yapıdadır. en ligantları kare piramidin tabanında akua ligantı ise kare piramit yapının tepesinde yer almaktadır. Yapının ilginç özelliklerinden biri en ligantlarının diğer kimyasallardan farklı özellik göstermesidir. en moleküllerinden ikisi metale koordine olduğu halde diğeri nötr molekül olarak yapıda bulunmaktadır. Syringate anyonu ise hidrojen bağlarıyla koordinasyon küresinin dışına tamamlayıcı iyon olarak bağlanmaktadır.Yapılarında su bulunduran komplekslerin termik analiz çalışmalarında ilk basamakta yapılarındaki suları kaybettikleri, ardından takip eden basamaklarda metal-vaniliato kompleslerinde vaniliato ligantlarının bozularak yapıdan uzaklaştığı, metal-vaniliato-imidazol karışık ligant komplekslerinde ise imidazol ligantlarının ayrıldığı ve vaniliato ligantlarının CO2 çıkışıyla bozularak yapıdan ayrıldığı ve son olarak da metal oksitlerinin oluştuğu tespit edilmiştir.Cu(II)-sy-en kompleksinin termik analiz çalışmasında, ilk basamakta yapıdaki su moleküllerinin ayrıldığı, ardından en ve sy ligantlarının bozularak yapıdan uzaklaştığı ve son olarak CuO oluştuğu tespit edilmiştir.
