Nikotinamit ve sakkarinin bazı geçiş metal komplekslerinin sentezi, spektroskopik ve voltametrik karakterizasyonu / İclal Bulut; Semiha Çakır

Abstract

"Nikotinamit ve Sakkarinin Bazı Geçiş Metal Komplekslerinin Sentezi, Spektroskopik ve Voltametrik Karakterizasyonu" başlıklı tez, voltametrik [kare dalga voltametrisi (SWV), dönüşümlü voltametri (CV)], spektroskopik (FT-IR, UV-Vis., atomik absorpsiyon, X-ışını kırınımı) ve manyetik duyarlılık ile termik analiz çalışmalarını içermektedir. Voltametrik çalışmaların birinci aşamasında, sakkarin ve nikotinamidin SWV ve CV teknikleri kullanılarak voltametrik davranışları incelenmiş, sakkarin için elektrot reaksiyon mekanizması önerilmiş, nikotinamit için ise literatürde var olan elektrot mekanizmasının bizim çalışma sonuçlarımızla uyumu araştırılmıştır. Voltametrik çalışmaların ikinci aşamasında, sakkarin ve nikotinamidin Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) ve Cd(II) iyonları varlığında sulu ortamda oluşturdukları M(II)-sakkarinat ve M(II)-nikotinamit, komplekslerinin sentezi gerçekleştirilmiş ve elektrokimyasal davranışları incelenmiştir. Bu çalışmaların devamında, sulu fazda sentezlenen karışık ligantlı M(II)-sakkarin-nikotinamit komplekslerinin voltametrik davranışları incelenmiştir. Sakkarin ve nikotinamidin aynı ve karışık ligantlı Co(II) ve Cu(II) komplekslerinin pH 7,5' ta, Ni(II) komplekslerinin pH 8,5' ta, Zn(II) ve Cd(II) komplekslerinin ise pH 6'da gözlenebilir olduğu ortaya konmuştur. Cu(II)-sakkarinat, Cd(II)-sakkarinat ve Cd(II)-sakkarin-nikotinamit kompleksleri için tersinir elektrot tepkimesi gözlenirken, diğer bütün kompleksler için tersinmez elektrot tepkimesi elde edilmiştir. Diğer voltametrik verilerden yararlanılarak komplekslerin elektrokimyasal davranışlarına ilişkin sonuçlar ortaya konmuştur. Tez çalışmalarının diğer bölümünü oluşturan, spektroskopik çalışmaların birinci aşamasında, sulu fazda sentezlenen aynı ve karışık ligantlı komplekslerin stokiyometrilerinin ve kompleks oluşum sabitlerinin belirlenmesi için UV-Vis spektrofotometrik çalışmaları yapılmıştır. Elde edilen verilerden metal-ligant oranının, aynı ligantlı kompleksler için 1:2, karışık ligantlı kompleksler için 1:2:2 olduğu ve kompleks kararlılık sıralamasının, Co(II)[Ni(II)[Cd(II)[Cu(II) şeklinde olduğu belirlenmiştir. Spektroskopik çalışmaların ikinci aşamasında, katı fazda sentezlenen yeni karışık ligantlı [Co(NA)2(H2O)4](Sac)2, [Ni(NA)2(H2O)4](Sac)2, [Cu(Sac)2(NA)2(H2O)], [Zn(NA)2(H2O)4](Sac)2 ve [Cd(Sac)2(NA)2(H2O)2] komplekslerin yapıları, elementel analiz, manyetik duyarlılık, atomik absorpsiyon, FT-IR ve UV-Vis. spektroskopisi teknikleri, ile aydınlatılmıştır. Termik analiz çalışmaları (TG, DTG, DTA) ile komplekslerin bozunma mekanizmaları incelenmiş ve ilk maksimum bozunma sıcaklıkları (DTGmax) karşılaştırıldığında, termik kararlılık sıralamasının büyükten küçüğe doğru Ni(II)(155 °C) ] Co(II)(129 °C) ] Cu(II)(127 °C) ] Cd(II) (108,5 °C) ] Zn(II) (101 °C) şeklinde olduğu görülmüştür. Spektroskopik çalışmaların son aşamasında, tek kristalleri sentezlenen [Co(NA)2(H2O)4](Sac)2, [Ni(NA)2(H2O)4](Sac)2 ve [Cd(Sac)2(NA)2(H2O)2] komplekslerinin tek kristal yapısı, X-ışını kırınımı çalışmaları ile belirlenmiştir. Elde edilen bulgulardan, nikotinamidin bütün komplekslerde piridin azotu üzerinden metale koordine olduğu, sakkarinin ise [Co(NA)2(H2O)4](Sac)2 ve [Ni(NA)2(H2O)4](Sac)2 komplekslerinde koordinasyon küresi dışında kaldığı, [Cd(Sac)2(NA)2(H2O)2] kompleksinde ise azot atomu üzerinden metale bağlandığı tespit edilmiştir.