3-Pikolin ve 1, 10-fenantrolin içeren 2-benzoilbenzoat metal komplekslerinin sentezi, spektroskopik, termik ve yapısal özelliklerinin incelenmesi / Sema Çağlar; Danışman Zerrin Heren

Abstract

Bu çalışmada 3-pikolin ve 1,10-fenantrolin içeren on iki adet yeni karışık ligantlı 2-benzoilbenzoat kompleksi sentezlendi. Elde edilen komplekslerin yapıları elementel analiz, manyetik duyarlılık ölçümleri, UV-Vis, FT-IR, kütle spektroskopisi ve X-ışınları tek kristal çalışmalarıyla aydınlatıldı. Komplekslerin termik davranışları ise eş zamanlı TG, DTG ve DTA teknikleri ile belirlendi.2-Benzoilbenzoat ligandının metal iyonlarına karboksil grubunun oksijen atomu üzerinden tek ve/veya çift dişli; 3-pikolin ligandının tek dişli; 1,10-fenantrolin ligandının ise çift dişli koordine olduğu belirlendi.3-Pikolin ve 1,10-fenantrolin ligantlarıyla sentezlenen komplekslerden [Zn3(bba)6(3-pic)2] kompleksinin trinükleer, diğer komplekslerin ise mononükleer olduğu gözlendi. X-ışını kırınımı çalışmaları 3-pikolin ligandı ile sentezlenen [M(bba)2(H2O)2(3-pic)2] (M: Co(II), Ni(II)) komplekslerinin oktahedral; [M(bba)2(3-pic)2] kapalı formülüne sahip olan Cu(II) kompleksinin oktahedral, Hg(II) kompleksinin üçgen prizma geometride oluştuğunu gösterdi. Trinükleer [Zn3(bba)6(3-pic)2] kompleksinde Zn2 iyonu etrafında oktahedral; Zn1 iyonları etrafında ise bozulmuş tetrahedral geometri oluşturacak şekilde iki farklı koordinasyon çevresinin olduğu gözlendi. [Zn3(bba)6(3-pic)2] kompleksinde bba ligandı köprü ligant olarak davranarak literatürde yer almayan farklı bir bağlanma şeklini tercih etmiştir. 1,10-fenantrolin ligandıyla sentezlenen [Co(bba)2(H2O)(phen)] ve [Ni(bba)2(H2O)(büt)(phen)] komplekslerinin oktahedral; [M(bba)2(phen)] kapalı formülüne sahip komplekslerden Cu(II) kare piramit; Zn(II) bozulmuş tetrahedral geometrili yapıda oluştuğu belirlendi.Sentezlenen komplekslerden [Cd(bba)2(3-pic)2], [M(bba)2(phen)] (M: Cd(II), Hg(II)) kompleksleri toz olarak elde edildi. Kapalı ve açık formülleri elementel ve termik analiz sonuçları ile IR spektral verilere dayanarak önerildi.Komplekslerin FT-IR çalışmalarında, bba ligandının ?asim(COO-) ve ?sim(COO-) gerilme titreşim frekanslarındaki değişimler koordinasyon şeklini açıklamada kullanılmıştır. Komplekslerin UV-Vis. spektrumlarından yararlanılarak metal iyonlarının görünür bölgedeki elektronik geçişleri hakkında bilgi edinildi. Manyetik moment değerleri, manyetik duyarlık ölçümlerinden hesaplandı. Buna göre Co(II), Ni(II) ve Cu(II) komplekslerinin paramanyetik, Zn(II), Cd(II) ve Hg(II) komplekslerinin diyamanyetik olduğu gözlendi. Co(II) komplekslerinin yüksek spin kompleksi olduğu belirlendi. Komplekslerin termik davranışları eş zamanlı TG, DTG ve DTA teknikleriyle, kütle spektroskopisi ile de bozunma mekanizması aydınlatıldı. Termik analiz çalışmaları, yapısında su ve/veya bütanol bulunan komplekslerin ilk basamağında su ve/veya bütanolün uzaklaştığı, ardından ligantların kısmen veya tamamen parçalandığı, sonraki basamakta ise kalan organik kısmın ekzotermik olarak yandığı gözlendi. Son bozunma ürünü olarak metal oksitlerin kaldığı belirlendi. Civa(II) kompleksleri ise tamamen uçucu ürünlere dönüşmüştür.